罗马天主教的枢机主教们12日下午召开枢机主教秘密会议，同时开始遴选新任教宗的第一轮投票。不过两个小时后，教堂烟囱喷出黑烟，表示首次投票结果揭晓，枢密会议没能立即选举出一名新教皇。 在西斯汀教堂的烟囱在北京时间13号凌晨两点半过后冒出滚滚浓烟，代表枢机主教们没法选出新教宗。 然而，在广场等候的信众起初以为有了结果，欢呼起来，但一看见是黑烟，全场立时静了下来。
按遴选的时间表，枢机们会在西斯汀教堂里祈祷，之后返回下榻的酒店，结束第一天的秘密会议。 这一轮的会议，为时大概两小时。115名有资格投票穿着红袍的枢机主教，以两人一排的形式，一边以拉丁文诵唱圣咏，一边鱼贯进入西斯汀教堂。秘密会议召开之前，枢机们排队手按圣经宣誓，发誓确实遵守保密义务。之后闭门的秘密会议正式开始，枢机们要投票选出第266任教宗，接替二月荣休的本笃十六世。 投票开始后，每名枢机主教在一张长方形纸条上写下自己推选的教皇候选人的名字，纸条下方印制着“我选此人为教皇”的字样。之后，枢机主教把纸条叠好，投入椭圆形的银色圣器内。 第二天的会议会在当地时间13号的早上九点半开始，枢机们一天里要作四轮投票，早上两次、晚间两次，如果第二天也没有得出结果，这个时间表就会持续到第三天，假如还是没有结果，枢机们就会休息一天，静心祈祷反省，之后开展新一轮投票。 据介绍，在罗马天主教，并非所有枢机主教都享有参加新教皇选举的投票权，除了来自51个国家的115位享有选举资格的枢机主教们以外，还有40多位枢机主教没有选举权。据报道，罗马天主教廷枢机主教团团长索达诺枢机主教本人，由于已经80多岁高龄，也不能参加为选举新教皇而在西斯廷教堂举行的枢机主教秘密会议。 由于3月12日下午的首次投票没有得出结果，因此，享有选举权的115位枢机主教们将于3月13日早上将再次召开枢密会议，继续投票。按照选举进程，枢密会议未来将在早上和下午分别进行两轮投票，三天以后如果还是没有结果，则将休息一天，然后继续投票。直到有一人获得至少三分之二的选票，即至少77票，届时，西斯廷教堂的烟囱就会冒出白烟，这也象征了新教皇的产生。 2005年本笃十六世在第二天的投票中当选，而约翰保罗二世就在1978年的第三天遴选中胜出。